1.银盐法： 1.原理
样品消解后，用碘化钾和氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢结合生成胂，被银吸收盐溶液形成红色胶。状态物质，510nm比色，与标准系列定量比较。最低检出量为0.2mg/kg。
2。适用范围
GB/T 5009.11—2003，适用于各种食品中总砷的测定。
3。试剂
除非另有说明，所用试剂均为分析纯试剂，水为蒸馏水或相当纯度的水。
(1) 硝酸。
(2)硫酸。
(3)盐酸。
(4)硝酸+高氯酸混合液(4+1)：量取80mL硝酸，加入20mL高氯酸，混匀。
(5)硝酸镁溶液(150g/L)：称取15g硝酸镁[Mg(NO3)2·6H2O]，用水溶解，并稀释至100mL。
(6)氧化镁。
（7）碘化钾溶液（150g/L）：称取15g碘化钾，加水溶解，稀释至100mL，贮存于棕色瓶中。
（8）酸性氯化亚锡溶液：称取氯化亚锡（SnCl2·2H2O）40.0g，加盐酸溶解并稀释至100.0mL，加入金属锡颗粒若干。 【注：①氯化亚锡（SnCl2）又称二氯化锡，为白色或半透明晶体，有两分子结晶水（SnCl2·2H2O），无色针状状或片状晶体，溶于水、乙醇和乙醚。氯化亚锡试剂不稳定，在空气中被氧化成不溶性的氧化氯而失去还原作用。为了保持试剂稳定的还原性，制备时加入盐酸溶解成酸性氯化亚锡溶液，并加入少量金属锡颗粒不断反应生成氯化亚锡和新生态氢，使溶液可还原。 ②本实验中氯化亚锡的作用是将As5+还原为As3+；在锌颗粒表面沉积一层锡层，以抑制氢气的过量产生。 ]
(9)盐酸溶液(1+1)：量取50mL盐酸，小心倒入50mL水中，混匀。
(10)醋酸铅溶液(100g/L)。
（11）醋酸铅棉：将脱脂棉用100g/L醋酸铅溶液浸泡后，压出多余溶液，使其松散。 100℃以下干燥后，装入玻璃瓶中保存。【注：风道内塞入醋酸铅棉，吸收可能产生的硫化氢，使其生成硫化铅并停留在棉上，避免吸收液吸收的干扰。硫化物与银离子生成灰黑色硫化银，但醋酸铅棉不宜太松或太紧。 ]
(12) 无砷锌粒。 【注：不同形状、规格的无砷锌粒，因其表面积不同，与酸的反应速度也不同。这将导致产生的氢气流量不同，从而直接影响吸收效率和测量结果。一般认为3g蜂窝状锌粒或5g大颗粒锌粒即可达到良好的效果。有些人还认为大小锌颗粒的混合物会产生令人满意的效果。一般情况下，标准曲线和样品均使用相同规格的锌粒为宜。 ]
(13)氢氧化钠溶液(200g/L)。
(14)硫酸溶液(6+94)：量取6.0mL硫酸，小心倒入94mL水中，混匀。
(15)二乙氨基二硫代氨基甲酸银-三乙醇胺-氯仿溶液：称取0.25g二乙氨基二硫代甲酸银[(C2H5)2NCS2Ag]置于研钵中，加少量氯仿研磨，转移至100mL量筒中，加1.8 mL三乙醇胺，用氯仿分批洗涤研钵，将洗液转移至量筒中，用氯仿稀释至100.0 mL，放置过夜。滤入棕色瓶中并储存。 【注：①二乙基二硫代氨基甲酸银，又称二乙基二硫代氨基甲酸银盐，(C2H5)2NC(S)SAg，相对分子质量256.15，为黄色粉末，不溶于水，溶于氯仿。它非常不稳定。受光或受热时易生成银氧化物而变成灰色，因此浓度难以控制。如果市售产品不合适，实验室也可以自行配制。 ②二乙基氨基二硫代氨基甲酸银的制备方法：将1.7g硝酸银和2.3g二乙基氨基二硫代氨基甲酸钠（DDCNa，铜试剂）溶解于100mL蒸馏水中，冷却至20℃以下，缓慢搅拌混匀。过滤生成的柠檬黄银盐（AgDDC）沉淀，用冷蒸馏水洗涤沉淀数次，在干燥器中干燥，避光保存备用。 ③吸收液中AgDDC的浓度优选为0.2%～0.25%。浓度太低会影响测定的灵敏度和重现性。因此，配制试剂时应放置过夜或在水浴上轻轻加热以帮助溶解。轻微的浑浊可通过过滤除去。若试剂溶解度不好，应重新配制，且吸收液必须澄清。]
(16)砷标准储备液：准确称取已在硫酸干燥器中干燥或100℃干燥2小时的三氧化二砷0.1320g，加200g/L氢氧化钠溶液5mL，溶解后，加25mL硫酸（6+94）溶液，转移至1000mL容量瓶中，加新煮沸并冷却的水稀释至刻度，储存于棕色玻璃塞瓶中。该溶液相当于每毫升0.10mg砷。
(17)砷标准溶液：取1.0mL砷标准溶液，置于100mL容量瓶中，加1mL硫酸(6+94)溶液，加水稀释至刻度，摇匀。每毫升该溶液相当于1.0μg砷。
4。仪器
(1) 分光光度计。
(2)砷测定装置：见图6-1。
①100～150mL锥形瓶：19号标准口。
② 空气管：19号标准口或碱处理后清洗干净的胶塞，与锥形瓶紧密连接时不应漏气。管子另一端的直径为1.0mm。
③吸收管：采用10mL刻度离心管作为吸收管。
5。操作步骤
(1) 样品消解
①硝酸-高氯酸-硫酸法
a。谷物、粉条、粉丝、豆制品、糕点、茶叶等及其他含水量较低的固体食品：称取粉碎后的样品5.00g或10.00g，置于250-500mL氮气瓶中，先加入少许用水润湿，加入几颗玻璃珠，10～15mL硝酸-高氯酸混合液，放置一段时间，小火慢慢加热，待作用缓解，放冷。沿瓶壁加入5mL或10mL硫酸，然后加热直至瓶中液体开始变成棕色。继续沿瓶壁滴加硝酸-高氯酸混合物，直至有机物完全分解。加大火力直至产生白烟。溶液应澄清、无色或微黄色，并冷却。操作时应注意防止爆炸。
加入20mL水，煮沸除去残留的硝酸，直至产生白烟。这样做两次并让其冷却。将冷却后的溶液移入50mL或100mL容量瓶中，用水洗涤氮气瓶，将洗涤液放入容量瓶中，冷却，加水至刻度，混匀。定容后的溶液每10mL相当于1g样品，相当于加入1mL硫酸。 【注：样品消解液中残留的硝酸必须用同样的方法赶出。硝酸的存在会影响反应和显色，从而导致结果较低。必要时需增加测定时硫酸的用量。 ]
取等量的硝酸-高氯酸混合物和硫酸作为消解样品，按同样方法做试剂空白实验。
b。蔬菜、水果：称取25.00g或50.00g经洗涤均质的样品，置于250-500mL氮气瓶中，加入几颗玻璃珠，混入10-15mL硝酸-高氯酸液体，以下操作基于对于谷物等样品，该规律是从“放置一段时间”开始的，但稀释后的溶液每10mL相当于5g样品，相当于加入1mL硫酸。
c。酱油、酱油、醋、冷饮、豆腐、豆腐、酱菜等：称取10.00g或20.00g样品（或吸取10.00mL或20.00mL液体样品）置于250-500mL氮气瓶中，加入玻璃珠数颗，硝酸-高氯酸混合液5～15mL，对于谷物等样品从“放置一段时间”开始依法操作，但稀释后的溶液每10mL相当于2 g 样品或 2 mL 样品。
d。酒精饮料或碳酸饮料：取10.00mL或20.00mL样品，置于250-500mL氮气瓶中，加入几颗玻璃珠，小火加热除去乙醇或二氧化碳，然后加入5~10mL硝酸-高氯酸混合物，混合后，对谷物等样品从“放置一段时间”开始依法进行，但稀释后的溶液每10mL相当于2mL样品。
吸取5～10mL水代替样品，加入等量的硝酸-高氯酸混合物和硫酸作为消解液。按同样操作方法进行试剂空白实验。
e。含糖量高的食品：称取5.00g或10.00g粉碎样品，置于250-500mL氮气瓶中，先加少许水润湿，加入几颗玻璃珠、10-15mL硝酸-混合后高氯酸，摇匀。缓慢加入 5 mL 或 10 mL 硫酸。待效果缓和、停止起泡后，加大火力，直至有机物完全分解，出现白烟。溶液应澄清、无色或微黄色，并让其冷却。粮食等样品从“加20mL水煮沸”开始，依法进行以下操作。
f。水产品：取可食部分样品，捣碎成匀浆，称取5.00g或10.00g[注：对于海藻、贝类，取样量可适当减少]，置于250-500mL氮气瓶中。加入几颗玻璃珠，混合10～15mL硝酸-高氯酸，然后对谷物等样品从“沿瓶壁加入5mL或10mL硫酸”开始依法进行。
②硝酸-硫酸法：用硝酸代替硝酸-高氯酸混合物进行操作。
③灰化方法：谷物、茶叶等含水量低的食品：称取5.00g磨碎的样品，置于坩埚中，加入1g氧化镁、1mL氯化镍和10mL硝酸镁溶液，混匀。浸泡4小时。用小火或水浴蒸汽干燥。用小火炭化至无烟，然后移入马弗炉，加热至550℃，燃烧3～4小时，冷却取出。
加入5mL水润湿灰烬，用细玻璃棒搅拌，然后用少量水将玻璃棒上附着的灰烬冲入坩埚中。置于水浴上蒸发至干，然后移至高温炉中550℃灰化2小时，冷却后取出。
加5mL水润湿灰分，然后缓慢加入10mL盐酸溶液(1+1)，然后将溶液转移至50mL容量瓶中。用盐酸溶液(1+1)清洗坩埚3次，每次5mL，然后用水清洗3次，每次5mL。将洗涤液合并至容量瓶中，加水至刻度，混匀。定容后的溶液每10mL相当于1g样品，相当于加入的盐酸量（不含中和所需量）1.5mL。足量用于银盐法测定时，无需添加盐酸。
取等量的氧化镁和硝酸镁溶液作为灰化样品，按相同操作方法进行试剂空白试验。
植物油：称取5.00g样品，置于50mL瓷坩埚中，加入10g硝酸镁，然后盖上2g氧化镁。将坩埚放在小火上加热，直到冒烟。立即取出坩埚。为防止内容物溢出，请等到烟雾消退后再加热直至完全碳化。将坩埚移至马弗炉中，在550℃以下灼烧至完全灰化，冷却后取出。
加5mL水润湿灰分，然后缓慢加入15mL盐酸溶液(1+1)，然后将溶液转移至50mL容量瓶中。用盐酸溶液(1+1)清洗坩埚5次，每次5mL。将洗涤液放入容量瓶中，加盐酸（1+1）至刻度，混匀。定容后的溶液每10mL相当于1g样品，相当于加入的盐酸量（不含中和所需量）1.5mL。
从消解后的样品中取等量的氧化镁和硝酸镁，按同样的操作方法进行试剂空白试验。
水产品：取可食部分样品捣碎成匀浆，称取5.00g置于坩埚中，加入1g氧化镁和10mL硝酸镁溶液，混合均匀，浸泡4小时。以下操作均按灰化法中“低温蒸干谷物等样品或置于水浴上”的规律进行。
(2) 测量
①使用硝酸-高氯酸-硫酸或硝酸-硫酸消解液：取一定量的消解定容溶液（相当于5g样品）和等量的试剂空白溶液，置于各150mL锥形瓶。介质，加硫酸至总体积5mL，加水至50-55mL。
分别泵入0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0mL砷标准溶液（相当于0、2、4、6、8、10μg砷）至150mL锥形瓶中，加水至40mL，然后加入10mL硫酸(1+1)。
向样品消解液、试剂空白溶液和砷标准溶液中分别加入3mL 150g/L 碘化钾溶液和0.5mL 酸性氯化亚锡溶液，混匀，静置15 分钟。每支加入3g无砷锌粒，立即塞住装有醋酸铅棉的通气管，将管尖插入液面下装有4mL银盐溶液的离心管中。室温反应45分钟后，取出离心机。管中加入氯仿定容至 4 mL。使用1cm比色皿，用0管调零点，在波长520nm处测定吸光度，绘制标准曲线进行比较。 【注意：胂的生成和吸收应避免在阳光直射下进行。同时，温度应控制在25℃左右。如果温度太高，反应会很快，吸收不完全。如果温度太低，反应时间会延长。适宜的动作时间为1小时。夏季可缩短至45分钟。当室温较高时，氯仿部分蒸发。比色前用氯仿定容4 mL，不影响结果。 ]
当吸收液含有水分时，当吸收和比色环境的温度发生变化时，会出现轻微的浑浊。比色时，稍微加温即可澄清。
②灰化法消解液：取灰化法消解液和试剂空白液，分别置于150mL锥形瓶中。取0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0mL砷标准溶液(相当于0、2、4、6、8、10μg砷)分别置于150mL锥形瓶中，加水至43.5mL，然后加入6.5 毫升盐酸。以下程序从“样品消解液”开始依法进行。
6。计算
式中X——样品中砷含量，mg/kg或mg/L；
m1——测定样品消解液中砷的质量，μg；
m2——试剂空白溶液中砷的质量，μg；
m——样品质量（体积），g（mL）；
V1——样品消解液总体积，mL；
V2——测定样品消解液的体积，mL。
样品消解后，用碘化钾和氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢结合生成胂，被银吸收盐溶液形成红色胶。状态物质，510nm比色，与标准系列定量比较。最低检出量为0.2mg/kg。
2。适用范围
GB/T 5009.11—2003，适用于各种食品中总砷的测定。
3。试剂
除非另有说明，所用试剂均为分析纯试剂，水为蒸馏水或相当纯度的水。
(1) 硝酸。
(2)硫酸。
(3)盐酸。
(4)硝酸+高氯酸混合液(4+1)：量取80mL硝酸，加入20mL高氯酸，混匀。
(5)硝酸镁溶液(150g/L)：称取15g硝酸镁[Mg(NO3)2·6H2O]，用水溶解，并稀释至100mL。
(6)氧化镁。
（7）碘化钾溶液（150g/L）：称取15g碘化钾，加水溶解，稀释至100mL，贮存于棕色瓶中。
（8）酸性氯化亚锡溶液：称取氯化亚锡（SnCl2·2H2O）40.0g，加盐酸溶解并稀释至100.0mL，加入金属锡颗粒若干。 【注：①氯化亚锡（SnCl2）又称二氯化锡，为白色或半透明晶体，有两分子结晶水（SnCl2·2H2O），无色针状状或片状晶体，溶于水、乙醇和乙醚。氯化亚锡试剂不稳定，在空气中被氧化成不溶性的氧化氯而失去还原作用。为了保持试剂稳定的还原性，制备时加入盐酸溶解成酸性氯化亚锡溶液，并加入少量金属锡颗粒不断反应生成氯化亚锡和新生态氢，使溶液可还原。 ②本实验中氯化亚锡的作用是将As5+还原为As3+；在锌颗粒表面沉积一层锡层，以抑制氢气的过量产生。 ]
(9)盐酸溶液(1+1)：量取50mL盐酸，小心倒入50mL水中，混匀。
(10)醋酸铅溶液(100g/L)。
（11）醋酸铅棉：将脱脂棉用100g/L醋酸铅溶液浸泡后，压出多余溶液，使其松散。 100℃以下干燥后，装入玻璃瓶中保存。【注：风道内塞入醋酸铅棉，吸收可能产生的硫化氢，使其生成硫化铅并停留在棉上，避免吸收液吸收的干扰。硫化物与银离子生成灰黑色硫化银，但醋酸铅棉不宜太松或太紧。 ]
(12) 无砷锌粒。 【注：不同形状、规格的无砷锌粒，因其表面积不同，与酸的反应速度也不同。这将导致产生的氢气流量不同，从而直接影响吸收效率和测量结果。一般认为3g蜂窝状锌粒或5g大颗粒锌粒即可达到良好的效果。有些人还认为大小锌颗粒的混合物会产生令人满意的效果。一般情况下，标准曲线和样品均使用相同规格的锌粒为宜。 ]
(13)氢氧化钠溶液(200g/L)。
(14)硫酸溶液(6+94)：量取6.0mL硫酸，小心倒入94mL水中，混匀。
(15)二乙氨基二硫代氨基甲酸银-三乙醇胺-氯仿溶液：称取0.25g二乙氨基二硫代甲酸银[(C2H5)2NCS2Ag]置于研钵中，加少量氯仿研磨，转移至100mL量筒中，加1.8 mL三乙醇胺，用氯仿分批洗涤研钵，将洗液转移至量筒中，用氯仿稀释至100.0 mL，放置过夜。滤入棕色瓶中并储存。 【注：①二乙基二硫代氨基甲酸银，又称二乙基二硫代氨基甲酸银盐，(C2H5)2NC(S)SAg，相对分子质量256.15，为黄色粉末，不溶于水，溶于氯仿。它非常不稳定。受光或受热时易生成银氧化物而变成灰色，因此浓度难以控制。如果市售产品不合适，实验室也可以自行配制。 ②二乙基氨基二硫代氨基甲酸银的制备方法：将1.7g硝酸银和2.3g二乙基氨基二硫代氨基甲酸钠（DDCNa，铜试剂）溶解于100mL蒸馏水中，冷却至20℃以下，缓慢搅拌混匀。过滤生成的柠檬黄银盐（AgDDC）沉淀，用冷蒸馏水洗涤沉淀数次，在干燥器中干燥，避光保存备用。 ③吸收液中AgDDC的浓度优选为0.2%～0.25%。浓度太低会影响测定的灵敏度和重现性。因此，配制试剂时应放置过夜或在水浴上轻轻加热以帮助溶解。轻微的浑浊可通过过滤除去。若试剂溶解度不好，应重新配制，且吸收液必须澄清。]
(16)砷标准储备液：准确称取已在硫酸干燥器中干燥或100℃干燥2小时的三氧化二砷0.1320g，加200g/L氢氧化钠溶液5mL，溶解后，加25mL硫酸（6+94）溶液，转移至1000mL容量瓶中，加新煮沸并冷却的水稀释至刻度，储存于棕色玻璃塞瓶中。该溶液相当于每毫升0.10mg砷。
(17)砷标准溶液：取1.0mL砷标准溶液，置于100mL容量瓶中，加1mL硫酸(6+94)溶液，加水稀释至刻度，摇匀。每毫升该溶液相当于1.0μg砷。
4。仪器
(1) 分光光度计。
(2)砷测定装置：见图6-1。
图6-1 砷测量装置示意图
1—150mL锥形瓶 2—空气管 3—醋酸铅棉 4 10mL刻度离心管
①100～150mL锥形瓶：19号标准口。
② 空气管：19号标准口或碱处理后清洗干净的胶塞，与锥形瓶紧密连接时不应漏气。管子另一端的直径为1.0mm。
③吸收管：采用10mL刻度离心管作为吸收管。
5。操作步骤
(1) 样品消解
①硝酸-高氯酸-硫酸法
a。谷物、粉条、粉丝、豆制品、糕点、茶叶等及其他含水量较低的固体食品：称取粉碎后的样品5.00g或10.00g，置于250-500mL氮气瓶中，先加入少许用水润湿，加入几颗玻璃珠，10～15mL硝酸-高氯酸混合液，放置一段时间，小火慢慢加热，待作用缓解，放冷。沿瓶壁加入5mL或10mL硫酸，然后加热直至瓶中液体开始变成棕色。继续沿瓶壁滴加硝酸-高氯酸混合物，直至有机物完全分解。加大火力直至产生白烟。溶液应澄清、无色或微黄色，并冷却。操作时应注意防止爆炸。
加入20mL水，煮沸除去残留的硝酸，直至产生白烟。这样做两次并让其冷却。将冷却后的溶液移入50mL或100mL容量瓶中，用水洗涤氮气瓶，将洗涤液放入容量瓶中，冷却，加水至刻度，混匀。定容后的溶液每10mL相当于1g样品，相当于加入1mL硫酸。 【注：样品消解液中残留的硝酸必须用同样的方法赶出。硝酸的存在会影响反应和显色，从而导致结果较低。必要时需增加测定时硫酸的用量。 ]
取等量的硝酸-高氯酸混合物和硫酸作为消解样品，按同样方法做试剂空白实验。
b。蔬菜、水果：称取25.00g或50.00g经洗涤均质的样品，置于250-500mL氮气瓶中，加入几颗玻璃珠，混入10-15mL硝酸-高氯酸液体，以下操作基于对于谷物等样品，该规律是从“放置一段时间”开始的，但稀释后的溶液每10mL相当于5g样品，相当于加入1mL硫酸。
c。酱油、酱油、醋、冷饮、豆腐、豆腐、酱菜等：称取10.00g或20.00g样品（或吸取10.00mL或20.00mL液体样品）置于250-500mL氮气瓶中，加入玻璃珠数颗，硝酸-高氯酸混合液5～15mL，对于谷物等样品从“放置一段时间”开始依法操作，但稀释后的溶液每10mL相当于2 g 样品或 2 mL 样品。
d。酒精饮料或碳酸饮料：取10.00mL或20.00mL样品，置于250-500mL氮气瓶中，加入几颗玻璃珠，小火加热除去乙醇或二氧化碳，然后加入5~10mL硝酸-高氯酸混合物，混合后，对谷物等样品从“放置一段时间”开始依法进行，但稀释后的溶液每10mL相当于2mL样品。
吸取5～10mL水代替样品，加入等量的硝酸-高氯酸混合物和硫酸作为消解液。按同样操作方法进行试剂空白实验。
e。含糖量高的食品：称取5.00g或10.00g粉碎样品，置于250-500mL氮气瓶中，先加少许水润湿，加入几颗玻璃珠、10-15mL硝酸-混合后高氯酸，摇匀。缓慢加入 5 mL 或 10 mL 硫酸。待效果缓和、停止起泡后，加大火力，直至有机物完全分解，出现白烟。溶液应澄清、无色或微黄色，并让其冷却。粮食等样品从“加20mL水煮沸”开始，依法进行以下操作。
f。水产品：取可食部分样品，捣碎成匀浆，称取5.00g或10.00g[注：对于海藻、贝类，取样量可适当减少]，置于250-500mL氮气瓶中。加入几颗玻璃珠，混合10～15mL硝酸-高氯酸，然后对谷物等样品从“沿瓶壁加入5mL或10mL硫酸”开始依法进行。
②硝酸-硫酸法：用硝酸代替硝酸-高氯酸混合物进行操作。
③灰化方法：谷物、茶叶等含水量低的食品：称取5.00g磨碎的样品，置于坩埚中，加入1g氧化镁、1mL氯化镍和10mL硝酸镁溶液，混匀。浸泡4小时。用小火或水浴蒸汽干燥。用小火炭化至无烟，然后移入马弗炉，加热至550℃，燃烧3～4小时，冷却取出。
加入5mL水润湿灰烬，用细玻璃棒搅拌，然后用少量水将玻璃棒上附着的灰烬冲入坩埚中。置于水浴上蒸发至干，然后移至高温炉中550℃灰化2小时，冷却后取出。
加5mL水润湿灰分，然后缓慢加入10mL盐酸溶液(1+1)，然后将溶液转移至50mL容量瓶中。用盐酸溶液(1+1)清洗坩埚3次，每次5mL，然后用水清洗3次，每次5mL。将洗涤液合并至容量瓶中，加水至刻度，混匀。定容后的溶液每10mL相当于1g样品，相当于加入的盐酸量（不含中和所需量）1.5mL。足量用于银盐法测定时，无需添加盐酸。
取等量的氧化镁和硝酸镁溶液作为灰化样品，按相同操作方法进行试剂空白试验。
植物油：称取5.00g样品，置于50mL瓷坩埚中，加入10g硝酸镁，然后盖上2g氧化镁。将坩埚放在小火上加热，直到冒烟。立即取出坩埚。为防止内容物溢出，请等到烟雾消退后再加热直至完全碳化。将坩埚移至马弗炉中，在550℃以下灼烧至完全灰化，冷却后取出。
加5mL水润湿灰分，然后缓慢加入15mL盐酸溶液(1+1)，然后将溶液转移至50mL容量瓶中。用盐酸溶液(1+1)清洗坩埚5次，每次5mL。将洗涤液放入容量瓶中，加盐酸（1+1）至刻度，混匀。定容后的溶液每10mL相当于1g样品，相当于加入的盐酸量（不含中和所需量）1.5mL。
从消解后的样品中取等量的氧化镁和硝酸镁，按同样的操作方法进行试剂空白试验。
水产品：取可食部分样品捣碎成匀浆，称取5.00g置于坩埚中，加入1g氧化镁和10mL硝酸镁溶液，混合均匀，浸泡4小时。以下操作均按灰化法中“低温蒸干谷物等样品或置于水浴上”的规律进行。
(2) 测量
①使用硝酸-高氯酸-硫酸或硝酸-硫酸消解液：取一定量的消解定容溶液（相当于5g样品）和等量的试剂空白溶液，置于各150mL锥形瓶。介质，加硫酸至总体积5mL，加水至50-55mL。
分别泵入0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0mL砷标准溶液（相当于0、2、4、6、8、10μg砷）至150mL锥形瓶中，加水至40mL，然后加入10mL硫酸(1+1)。
向样品消解液、试剂空白溶液和砷标准溶液中分别加入3mL 150g/L 碘化钾溶液和0.5mL 酸性氯化亚锡溶液，混匀，静置15 分钟。每支加入3g无砷锌粒，立即塞住装有醋酸铅棉的通气管，将管尖插入液面下装有4mL银盐溶液的离心管中。室温反应45分钟后，取出离心机。管中加入氯仿定容至 4 mL。使用1cm比色皿，用0管调零点，在波长520nm处测定吸光度，绘制标准曲线进行比较。 【注意：胂的生成和吸收应避免在阳光直射下进行。同时，温度应控制在25℃左右。如果温度太高，反应会很快，吸收不完全。如果温度太低，反应时间会延长。适宜的动作时间为1小时。夏季可缩短至45分钟。当室温较高时，氯仿部分蒸发。比色前用氯仿定容4 mL，不影响结果。 ]
当吸收液含有水分时，当吸收和比色环境的温度发生变化时，会出现轻微的浑浊。比色时，稍微加温即可澄清。
②灰化法消解液：取灰化法消解液和试剂空白液，分别置于150mL锥形瓶中。取0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0mL砷标准溶液(相当于0、2、4、6、8、10μg砷)分别置于150mL锥形瓶中，加水至43.5mL，然后加入6.5 毫升盐酸。以下程序从“样品消解液”开始依法进行。
6。计算
式中X——样品中砷含量，mg/kg或mg/L；
m1——测定样品消解液中砷的质量，μg；
m2——试剂空白溶液中砷的质量，μg；
m——样品质量（体积），g（mL）；
V1——样品消解液总体积，mL；
V2——测定样品消解液的体积，mL。